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高能球磨技術(shù)在材料制備中的應用及其10個(gè)影響因素

更新時(shí)間:2022-07-20  |  點(diǎn)擊率:1997


高能行星球磨法是將不同材料的粉末按一定配比機械混合,粉末在磨球介質(zhì)的反復沖撞下,經(jīng)受碰撞、沖擊、剪切、擠壓,而不斷發(fā)生變形、斷裂和焊合,高強度較長(cháng)時(shí)間的研磨使得粉末充分均勻和細化,最終成為增強體彌散分布的復合粉末。

高能球磨法最初只是將復合粉末充分均勻的一種混粉方式,隨著(zhù)對高能球磨的認識,球磨過(guò)程中的強制作用力將引入大量應變、缺陷和納米級的微結構,利用高能球磨可制備納米材料如納米晶純金屬、納米級增強體復合粉末、納米金屬間化合物等,同時(shí)使難以用傳統熔煉工藝實(shí)現某些物質(zhì)的合金化、非平衡態(tài)和準穩態(tài)等新物質(zhì)的合成成為可能。

1、制備氧化物彌散強化合金

目前高能球磨工業(yè)化應用程度較大的是氧化物彌散強化合金的制備。這類(lèi)合金成分復雜,采用普通冶金法很難生產(chǎn)。高能球磨制得的這類(lèi)合金具有極細小的氧化物顆粒(5^50nm)均勻彌散(顆粒間距~100nm)地分布在由多種元素形成的固溶體基體上的特征,因而有很高的高溫強度和高溫蠕變抗力。

2、制備納米粉體

納米材料是當今材料科學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn),高能球磨盡管有來(lái)自球磨介質(zhì)的污染和粉末粒度不太均勻的不足,但仍然是納米材料研究者推崇的熱點(diǎn)技術(shù)。據了解,澳大利亞的先進(jìn)粉末技術(shù)聯(lián)合有限公司曾采用球磨機(通常是攪拌式)球磨誘發(fā)固態(tài)置換反應+溶解除去副產(chǎn)物的方法,成功合成了粒度均勻細小(納米級)、雜質(zhì)含量極低的納米ZnO、ZrO2、CeO2、ZnS、CdS、Ce2S3等粉末。通過(guò)控制反應物組成、球磨和熱處理條件,能夠提供各種粒度的納米粉體供用戶(hù)選擇。

3、制備表面處理用原料

高能球磨合成的Fe基、Co基、Ni基合金(其它合金化元素通常是Cr、Al)粉末可以用作等離子噴涂或其它方法制得的耐腐蝕和耐磨涂層的原料,高能球磨過(guò)程中形成的氧化物和碳化物彌散相對材料保護十分有益。添加Y能夠在球磨時(shí)形成Y2O3彌散相和類(lèi)似復合相,這類(lèi)球磨粉末可以用作制備擴散屏障涂層的原料,該涂層減小基材和涂層之間的濃度梯度的逆效應。

4、制備焊料

德國Zoz公司和日本的福田金屬薄片和粉末有限公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了用作涂料和焊料的高能球磨產(chǎn)品,這種產(chǎn)品的突出優(yōu)點(diǎn)是化學(xué)成分分布十分均勻,無(wú)偏析現象。

5、制備硬質(zhì)合金

納米晶硬質(zhì)合金作為現代工業(yè)加工的主流刃具一直吸引著(zhù)材料研究者的關(guān)注。球磨制備這種合金有兩種方法,一種是利用WC合成納米WC粉末,另一種是將WCCo粉末混合球磨粉碎細化達到納米復合,晶粒度一般在幾個(gè)至幾十個(gè)納米,經(jīng)燒結后的硬質(zhì)合金晶粒度則在幾十至二百納米。

2高能球磨的影響因素

影響高能球磨的因素有球磨設備、球磨速度、球磨時(shí)間、磨球類(lèi)型及大小、球料比、球磨溫度和過(guò)程控制劑等。這些因素都不是獨立影響的,而是共同作用。其中球磨時(shí)間是最重要的影響因素,一般而言,最佳球磨時(shí)間是粉末的冷焊和破碎達到平衡階段,這個(gè)又因球磨設備、球料比、球磨溫度、球磨速度的不同而不同。當球磨超過(guò)最佳球磨時(shí)間時(shí),將引入更多污染和不理想的相,造成性能下降。

高能球磨工藝一般制備流程

1、球磨介質(zhì)

球磨介質(zhì)是高能球磨罐內盛放的用于破碎和焊合球磨物料的研磨物體,合理選擇球磨介質(zhì)的材質(zhì)、尺寸及配比等工藝參數,可以提高球磨效率,縮短球磨時(shí)間,對于降低能耗有重要意義。

1)球磨介質(zhì)材質(zhì)

常用的球磨介質(zhì)的材質(zhì)既可以是不銹鋼、硬質(zhì)合金等非金屬材料,也可以是陶瓷等非金屬材料,球磨介質(zhì)的材質(zhì)直接決定了球磨介質(zhì)的硬度、密度等特性,需要根據球磨物料的性質(zhì)和需要制備的材料性能等因素合理選擇。球磨介質(zhì)的材質(zhì)通常與匹配的球磨罐體配套使用,確保介質(zhì)與罐體由相同材質(zhì)加工而成,避免介質(zhì)與罐體因材質(zhì)的不同引入多種雜質(zhì)而污染球磨物料。

2)球磨介質(zhì)尺寸和配比

一般來(lái)說(shuō),球磨介質(zhì)的平均尺寸對球磨物料的片狀化以及片狀尺寸影響很大,所以球磨介質(zhì)尺寸及配比的設計直接關(guān)系到球磨物料的電磁參數。值得注意的是,球磨過(guò)程中不僅能夠選擇一些相同尺寸的球磨介質(zhì),還能夠選擇一些不同尺寸的球磨介質(zhì),但不同尺寸的球磨介質(zhì)運動(dòng)狀態(tài)更為復雜。

通常情況下,同單一尺寸的球磨介質(zhì)相比,混合尺寸球磨介質(zhì)的球磨效率更為突出,這是由于較大尺寸的球磨介質(zhì)首先會(huì )對球磨物料進(jìn)行有效的破碎,然后大量較小尺寸的球磨介質(zhì)會(huì )對球磨物料進(jìn)行高頻率擠壓碰撞,將球磨介質(zhì)的重力勢能更高效的向球磨物料轉化。

2、球料比

球料比一般表示球磨介質(zhì)與球磨物料的質(zhì)量比,同時(shí)也使用料球比,表示物料與球磨介質(zhì)的質(zhì)量比,料球比和球料比互成倒數。在球磨早期階段,球磨效率的提高方法之一就是增大球料比,由于球料比增大,單位質(zhì)量的球磨物料對應的球磨介質(zhì)的重量增加,這就意味著(zhù)單位質(zhì)量對應的介質(zhì)的重量勢能增加,有利于提高物料的擠壓破碎頻率。

3、介質(zhì)填充率

介質(zhì)填充率表示球磨介質(zhì)體積與球磨罐體容積的百分比。由于球磨介質(zhì)和球磨物料需要一定的空間自由碰撞,因此裝料量的選擇就很重要。有研究表明,當介質(zhì)填充率高于50%時(shí),介質(zhì)填充的增加會(huì )促進(jìn)球磨介質(zhì)對球磨物料的撞擊,能夠提高球磨介質(zhì)向球磨物料的能量轉換效率,有效縮短球磨時(shí)間。但是據了解,介質(zhì)填充率并不是越大越好,當介質(zhì)填充率過(guò)大時(shí),球磨介質(zhì)在球磨罐體內有限的空間限制,不能對球磨物料進(jìn)行有效的破碎和冷焊,導致球磨時(shí)間延長(cháng),影響制備材料的性能。

4、球磨氣氛

在高能球磨過(guò)程中,球磨物料會(huì )被球磨介質(zhì)激烈撞擊,新生成很多不規則表面,這些新生表面可能在溫度較高的球磨過(guò)程中與罐體內部的氣體發(fā)生反應,有時(shí)應該盡量避免新生表面與空氣接觸發(fā)生化學(xué)反應,這時(shí)通常會(huì )充滿(mǎn)惰性氣體或者抽盡空氣進(jìn)行保護,但有時(shí)為了防止球磨罐內溫度變化過(guò)快等情況,會(huì )在罐內充入特殊氣體。

5、過(guò)程處理劑

高能球磨是粉體斷裂與冷焊的競爭過(guò)程,過(guò)度的冷焊不利于粉末的細化及合金化進(jìn)程;其次,在高能球磨中粉末容易粘附在磨球和球磨罐壁上,降低出粉率。為了減輕這些趨勢,可以加入適當的過(guò)程控制劑,如硬脂酸、固體石蠟、液體酒精和四氯化碳等,抑制冷焊,促進(jìn)斷裂,從而提高出粉率。

過(guò)程處理劑在球磨時(shí)能減小粉末粘壁和粘球的趨勢,這是因為其在細化粉末的同時(shí)對粉末進(jìn)行了原位表面改性。例如,硬脂酸是一種固體表面活性劑,能夠吸附于粉末顆粒和磨球體表面未飽和斷鍵上,降低表面能和粉末顆粒與球磨體間的界面能,從而減小粉末顆粒對球磨器具的粘附程度。

根據粉末的冷焊特性、過(guò)程處理劑自身的化學(xué)與熱力學(xué)穩定性、粉末的數量及球磨器具,選用適當與適量的過(guò)程處理劑十分關(guān)鍵。通常脆性材料的研磨不需要添加過(guò)程控制劑。另外,過(guò)程處理劑有時(shí)會(huì )與球磨產(chǎn)生的高活性粉末組元或產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應,改變產(chǎn)物的構成,造成新的粉末污染。由此可以認為,沒(méi)有任何一種過(guò)程控制劑是通用的,并且其用量存在一個(gè)臨界值,高于該臨界值,粉末粒徑才趨于減小。

6、球磨時(shí)間

球磨時(shí)間對球磨物料的片狀結構及平均尺寸有極大影響,球磨時(shí)間越長(cháng),球磨介質(zhì)與球磨罐、球磨介質(zhì)之間對球磨物料的破碎、擠壓作用也在不斷深化,球磨中產(chǎn)生的能量越多。球磨時(shí)間對不同的球磨物料影響各異,與球磨物料的組成、尺寸、性質(zhì)等因素緊密相關(guān)。此外,如果高能球磨時(shí)間過(guò)長(cháng),可能會(huì )使球磨溫度維持在較高狀態(tài),增大了球磨物料被氧化污染的可能性,而且還會(huì )使球磨物料發(fā)生團聚,極大的影響了材料的性能。

7、球磨轉速

球磨轉速增大與延長(cháng)球磨時(shí)間效果相似,都是在增加球磨能量,影響材料的性能。如果球磨轉速達到或者超過(guò)臨界轉速時(shí),還會(huì )使球磨介質(zhì)緊貼罐體內壁運動(dòng),并不會(huì )將球磨介質(zhì)拋落,極大地減弱了球磨介質(zhì)對球磨物料的碰撞擠壓作用,不利于材料向片狀結構轉變。

球磨介質(zhì)對不同的球磨物料產(chǎn)生不同的影響,甚至對于在不同的球磨階段的同一種球磨物料的球磨效果也有很大差異。這主要是因為,在不同球磨階段,球磨物料對于高能球磨工藝參數有不同的需求,如果根據不同的需求對球磨工藝參數進(jìn)行改變,就有可能根據所需材料的性能對球磨工藝參數進(jìn)行針對性的改進(jìn)。

有研究者在球磨制備***粉吸波材料時(shí)發(fā)現,當球磨轉速達到200 r/min時(shí),吸波材料開(kāi)始由橢球狀結構向扁平狀轉變;而且球磨轉速的增加會(huì )使材料的薄片形狀更加明顯,材料的寬厚比得到有效提高,但是較大的球磨轉速會(huì )使材料產(chǎn)生斷裂形成很多細小的碎片,導致材料的復磁導率降低,復介電常數升高,不利于材料的阻抗匹配。

8、分級球磨

有研究者在球磨制備鋇鐵氧體材料時(shí),采用不同尺寸的球磨介質(zhì)進(jìn)行兩次高能球磨,首先使用球磨尺寸為6 mm的瑪瑙球磨介質(zhì),然后再使用球磨尺寸為2 mm的氧化鋯球磨介質(zhì),結果顯示,兩次分級球磨后的材料得到明顯的細化,并且材料的尺寸分布更加均勻;制備的鋇鐵氧體材料的剩余磁化強度逐漸增大。

9、球磨溫度

球磨溫度對高能球磨的細化進(jìn)程有重要影響,因為溫度過(guò)高會(huì )使高能球磨成為納米材料的有效應變弛豫,導致晶粒尺寸長(cháng)大的趨勢增強,從而不易得到納米晶。目前,低溫球磨逐漸受到人們的重視,這是因為低溫下金屬粉末脆性增大,有利于細化,同時(shí)低溫球磨時(shí)不使用過(guò)程處理劑也能有效抑制冷焊,避免了過(guò)程處理劑帶來(lái)的粉末污染。

有研究表明,低溫球磨制備的納米材料還具有更高的熱穩定性,這主要是低溫球磨中會(huì )形成穩定的氧化物或氮化物,它們彌散分布在納米晶粒的表面及界面上,對界面起到釘扎作用,從而阻止晶粒尺寸在高溫熱處理中長(cháng)大。目前,低溫球磨也成為制備納米粉體的一種重要方法。

但低溫球磨通常是在液氮或液氬介質(zhì)中進(jìn)行,因此如何在實(shí)驗過(guò)程中控制和保持球磨罐的超低溫、如何有效控制冷卻介質(zhì)的損耗、如何減輕低溫時(shí)球磨介質(zhì)的污染都有待進(jìn)一步探討。

10、外加物理能場(chǎng)

傳統的高能球磨通常都采用單一的機械能對粉體進(jìn)行加工,這使粉體獲得的能量輸入受到一定限制,因為球磨腔內只有接受到磨球撞擊和剪切作用的粉體才能接受到能量輸入。把其它物理能引入到球磨過(guò)程中,利用外加能場(chǎng)輔助球磨,使機械能和外加物理能復合作用到粉體上,能夠加速粉體的組織細化或促進(jìn)機械合金化進(jìn)程,是提高高能球磨效率的一種可行途徑,也是高能球磨發(fā)展的一個(gè)研究方向。目前,超聲波、磁場(chǎng)、電場(chǎng)和溫度場(chǎng)都已成功復合應用于高能球磨過(guò)程,而采用等離子體這種高能量、高活性的特殊能場(chǎng)輔助球磨也取得了實(shí)質(zhì)性進(jìn)展。



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